日常法律问答解答参考：
申请工伤认定时不能用聘用人员的协议。工伤认定的前提是用人单位与劳动者之间存在劳动关系，提交的资料为与用人单位存在劳动关系的证明材料，聘用人员与用人单位之间是劳务关系。聘用人员发生事故，按照人身损害赔偿办法处理，不能认定工伤。
相关法律：
《工伤保险条例》第十八条提出工伤认定申请应当提交下列材料：（一）工伤认定申请表；（二）与用人单位存在劳动关系（包括事实劳动关系）的证明材料；（三）医疗诊断证明或者职业病诊断证明书（或者职业病诊断鉴定书）。工伤认定申请表应当包括事故发生的时间、地点、原因以及职工伤害程度等基本情况。工伤认定申请人提供材料不完整的，社会保险行政部门应当一次性书面告知工伤认定申请人需要补正的全部材料。申请人按照书面告知要求补正材料后，社会保险行政部门应当受理。